445 肝帝的一周,Y系列材料到手(二合一大章,求订阅)(第 2/4 页)
基本上有了一篇《自然》,在国内升到“杰青”的位置,就是时间的问题。
因此,许秋的打算是先憋一波大招,然后直接打出王炸,一次性把效率提到非常高。
比如达到有机光伏领域一个公认的门槛15%,甚至突破这个门槛,达到16%以上。
在这种情况下,冲击一篇cns还是很有机会的。
可以想象一下,现在有机光伏的同行们还在为效率突破13%而努力(效率破13%的《自然·能源》还没发表),如果没过多久一篇文章直接把效率做到了15、16%,那将有多么的震撼。
具体的合成方案规划,因为y3-y6材料端基a单元是之前itic体系用到的icin衍生物,所以不需要重新合成,主要考虑的是中央d单元的合成。
其实,从严格意义上来讲,y系列受体的分子结构,已经不是itic体系时ada结构。
中央nt单元的性质接近于a单元,而nt两边的tt单元接近于d单元,再加上端基a单元,因此y系列受体其实是一种类似adada结构的分子。
许秋推测,y系列受体的这种adada分子结构,可能是导致其性能超越itic系列材料的一大原因。
当然,寻找性能提升的原因是之后的事情,现在还是要致力于材料的合成。
y3-y6的合成均需要六步反,其中前五步的合成步骤是完全一样的,因此可以只投一锅反应。
第一步,双溴取代的,氮原子上带有乙基己基侧链的苯并三唑(nt)单元,通过硝基化反应,在苯环剩余的两个反应位点上连接两个硝基,得到得到双溴、双硝基取代的nt单元。
第二步,将双溴、双硝基取代的nt和单三甲基锡取代的tt单元反应,得到tt-nt-tt的结构,其中nt上连接有两个硝基。
第三步,将tt-nt-tt分子中的硝基还原,并与相邻的tt单元成环,形成环状的仲胺(氨分子上的两个氢原子均烃基取代而生成的化合物),得到连续的稠环结构,共轭长度为7,即七个五元、六元环以稠环形式连接。此时,产物中存在位于tt-nt之间的仲胺,上面还有一个残留的氢原子,这是一个反应位点。
第四步,将第三步的反应物和溴代烷烃反应,用烷基取代仲胺上的氢原子,形成叔胺,实现在n原子上引入侧链的目的,得到最终的中央dad单元。
第五步,中央dad单元的醛基化反应,在中央dad单元的两端连接两个醛基。
第六步,经过醛基化的dad单元与icin、icin-2f/2cl/m等a单元进行反应,得到y3-y6系列受体材料。
做好实验前准备工作后,许秋进入先材五楼的化学实验室,穿戴好防护装置,开始实验。
第一步反应,是在nt单元上面进行硝基化反应。
原料是双溴取代的nt单元,硝酸以及三氟甲磺酸。
其中,三氟甲磺酸是新试剂。
它又称三氟甲烷磺酸,易溶于水,低毒,用途广泛,是最强的有机酸之一,具有强腐蚀性、吸湿性,广泛用于医药、化工等行业。
从分子结构来讲,三氟甲磺酸就是硫酸分子中的一个氢原子被三氟甲基取代的产物,酸性比100%浓度的硫酸还要强。
在很多场合三氟甲磺酸可以替代传统的硫酸,盐酸等传统无机酸,起到优化改进工艺的作用。
考虑到nt单元比较便宜,而且这次最后要合成四种材料,对原料的需求比较多,再加上y系列材料的光电性能,是已经经过模拟实验室验证过的,许秋也在模拟实验室中预演过相关的合成实验,因此他果断进行大批量合成。
首先,从烘箱中取出一只洗净烘干的两口烧瓶。
然后,称取反应物nt单体,10克,装入反应瓶。
接着,吸取浓硝酸,35毫升,加入反应瓶。
最后,吸取三氟甲磺酸,5毫升,加入反应瓶。
在用一次性滴管添加三氟甲磺酸的时候,许秋发现这玩意也会像发烟硫酸、发烟硝酸一样在空气中发烟,大概是因为它继承了硫酸的吸水性的缘故。
这步硝基化反应的难度并不大,因为对于双溴取代的nt单元,这种反应位点比较少的材料来说,可能发生的副反应比较少。
但如果反应位点比较多的话,硝基化反应就有些难度了。
比如许秋之前在做3d-pdi的时候,有一次做硝基化反应,结果直接合成出来若干种产物,且完全无法分离提纯,实验直接失败。
晚上,许秋处理好产物,用过柱子的方法进行提纯,这一步的产率很高,达到了93%。
不过,由于时间的关系,没办法继续进行第二步的反应。
主要是江弯这边没有床铺可以休息,因此必须赶在末班校车前结束实验,不然就只能打车或者骑着单车回邯丹校区了。
邯丹校区和江弯校区并不远,骑单车的话,据孙沃说半个小时就能到,不过许秋并没有尝试过,他暂时也不想尝试。
而孙沃之所以知道,是因为他入学后没有申请学生宿舍,依然保持着之前暑假时候每天骑车回家的习惯,对骑行这方面比较了解。
也不知道孙沃是单纯为了省每年一两千的住宿费,还是为了锻炼身体,或者有其他什么原因。
周二,许秋再次前往江弯校区。
继续第二步的反应,将昨日的反应物和单三甲基锡取代的tt单元反应。
这一步是小分子的stille反应,副反应也不多,只需要尽可能的让所有的反应物全部都反应完毕即可,相对比较容易。
因此,许秋直接使用微波反应器,提供一个比较剧烈的反应条件,这样可以同时提升反应的产率,并缩短反应所需要的时间。
下午,许秋拿到粗产物,经过滤、旋蒸、过柱子,得到橘红色的产物,产率82%。
继续第三步反应,也就是硝基的还原。
用到的是提纯后的第二步产物和磷酸三乙酯,邻二氯苯作为反应溶剂,需要加热回流过夜。
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